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二甲苯下游产品介绍及市场分析

最新高手视频! 七禾网 时间:2018-09-20 10:59:00 来源:石化缘科技咨询

导言:芳烃是石油化工工业的重要基础原料,在总数约八百万种的已知有机化合物中,芳烃化合物占了约30%,其中芳烃(苯Benzene、甲苯Toluene、二甲苯Xylene)被称为一级基本有机原料。石油化工中主要以石脑油为原料,经过连续重整、芳烃抽提、吸附分离等系列装置生产出苯、甲苯和二甲苯(简称BTX),本文对芳烃中二甲苯的下游产品和当前市场情况简要介绍分析。


一、混合二甲苯的下游产品


二甲苯中用量最大的是对二甲苯,对二甲苯氧化生产对苯二甲酸,经乙二醇等酯化成对苯二甲酸乙二醇酯,这是生产聚酯纤维和薄膜的原料。邻二甲苯生产邻苯二甲酸酐,邻苯二甲酸酐则是制造增塑剂、醇酸树脂,不饱和聚酯树脂等的原料,大部分间二甲苯异构化为对二甲苯,也可氧化制成间苯二甲酸,代替邻苯二甲酸酐作为不饱和聚酯及醇酸树脂的原料。


混合二甲苯中乙苯主要用于生产苯乙烯,同时亦用于生产苯乙醇等产品,但由混合二甲苯中分离出的乙苯仅占乙苯总生产能力的极少部分,其主要来源应是苯和乙烯烷基化等到的。


二甲苯衍生物用途:

1. 少量二甲苯磺化生产表面活性剂(二甲苯磺酸铵、二甲苯磺酸钠);

2. 间二甲苯氨氧化生产间苯二腈;

3. 间二甲苯生产间苯二胺,可用于生产纤维,生产二异氰酸酯,用作环氧树脂固化剂;

4. 工业上也由二甲苯生产二甲苯-甲醛树脂(XF树脂);

5. 对二甲苯在气相裂解可以合成聚(对亚甲基苯),可以用作高绝缘性薄膜和涂料。


二、混合二甲苯的下游产品市场和工艺技术现状


1. 混合二甲苯分离对二甲苯

1) 市场前景分析


对二甲苯(PX)作为一种有机基础化工原料,主要用于氧化合成对苯二甲酸(PTA),对苯二甲酸既可酯化合成对苯二甲酸二甲酯(DMT),又能和乙二醇发生聚合反应得到聚酯,聚酯由于其优异的性能,被广泛用于纤维的生产和树脂的制备,因此对二甲苯已经成为合成塑料和纤维的一种重要的化工原料。


由于我国聚酯行业的迅猛发展,带动了PTA消费量的猛增,从而导致PX的消费量也快速增加。2017年中国PX总产能达到1399万吨,较2016年国内PX没有实际新增产能,只是上海石化25万吨装置或有重新改造计划,福化集团已入股腾龙芳烃。目前国内PX产能分布仍以中石化和中石油为主,民营资本份额较少,只有丽东、福佳、福建联合和中金石化。2018年国内将有中金石化2期160万吨装置计划投产,届时年国内PX总产能将达到1559万吨以上,未来随着浙江石化、福建泉州、大连恒力等多套大型装置投产,PX将逐渐呈现自给自足的局面。


2) 对二甲苯的产品工艺技术路线


目前,生产PX方法主要有3种,即二甲苯异构化工艺(C8芳烃之间的转化)、甲苯甲醇烷基化工艺、甲苯选择性歧化工艺。


2. 混合二甲苯分离间二甲苯


1) 间二甲苯用途


间二甲苯的应用间二甲苯主要有以下用途:一是用作异构化的原料,生产对二甲苯和邻二甲苯;二是用作溶剂或调和汽油的组分;三是用于生产树脂和精细化工产品,以下重点介绍间二甲苯在树脂和精细化工产品中的应用。


用作树脂材料的改性中间体


间二甲苯通过液相氧化反应可以制取间苯二甲酸。间苯二甲酸可以提高树脂材料的强度韧性抗疲劳和抗腐蚀性,其最大用途是生产不饱和聚酯树脂,这种树脂可以应用在建筑交通等领域 间苯二甲酸第二大应用是作为表面涂料,它可以和多羟基醇反应生成聚酯树脂,用在聚酯和氨基甲酸乙酯表面涂料上,少量也可以用于醇酸树脂,使用间苯二甲酸替代邻苯二甲酸,可以提高表面涂料的水解稳定性,具有更高的耐久性和抗气候性。间苯二甲酸另一个主要用途是作为共聚单体生产改性聚酯树脂,可以降低树脂的熔点,减缓结晶速率,因此可以扩大树脂的加工参数范围和提高颜料的着色性,这种间苯二甲酸改性聚酯广泛应用于包装行业。


间苯二甲酸还可以用来生产磺化间苯二甲酸酯,这种酯类化合物用于制造聚酯纤维。少量间苯二甲酸也用于制取一些特殊产品,如聚酰胺纤维液体结晶聚合物聚芳酯以及其他需求量较少的产品。


间二甲苯先经氧化再与光气反应即可制得间苯二酰氯,用间苯二酰氯与间苯二胺合成的聚间苯二甲酰,间苯二胺树脂可制成纤维薄膜和涂料,用这种树脂制成的芳族聚酰胺纤维(即芳纶)具有优异的耐热性尺寸稳定性和电绝缘性。


以间二甲苯为原料,与一氧化碳反应合成间二甲基苯甲醛,然后经氧化脱水制得偏苯三酸酐。偏苯三酸酐是开发新型材料的重要原料,主要用于生产聚氯乙烯耐热增塑剂偏苯三酸三辛酯聚酰亚胺工程塑料水溶性醇酸树脂涂料和环氧树脂固化剂等精细化学品,特别是在机电工业方面,由偏苯三酸酐与芳香二胺合成制备的聚酰胺二酰亚胺具有很高的耐热性能及良好的绝缘性能,用于耐热电线绝缘漆生产,可在220℃条件下长期使用。


用作农药医药染料等精细化工原料中间体


间二甲苯经氨氧化可制取间苯二腈,它是高效广谱低毒低残留的杀菌剂百菌清的中间原料,也是生产胍基树脂和间苯二甲基二胺的中间体,并用于生产环氧树脂固化剂。由于百菌清需求量增加以及合成纤维塑料领域对间苯二腈需求量的增加,国际市场上间苯二腈处于供不应求的状态。


间二甲苯经空气氧化可制取间甲基苯甲酸,主要用作药物甲苯二乙胺的中间体,也可用于卫生杀虫剂“避蚊胺”的原料,此外也可用于生产聚氯乙烯树脂用稳定剂和聚合物单体的原料。


以间二甲苯为原料,经过硝化、异构体分离及镍催化剂液相加氢可制得间二甲基苯胺。间二甲基苯胺是合成农药兽药医药和染料等的重要中间体,2,4二甲基苯胺主要用于农药医药的生产,特别是农药单甲眯、双甲眯和杀蜻眯的生产;2,6二甲基苯胺是合成农药染料的中间体,如高效杀菌剂“甲霜灵”“吠霜灵”和“苯霜灵”,除草剂“异丁草胺”和“特瑞多”。


间二甲苯经过磺化碱溶可得到酚类产品,是多种农药的原料,也用于生产偶氮染料、增塑剂、橡胶防老剂环氧树脂固化剂等。


2) 国内间二甲苯的市场分


国内对间二甲苯的需求主要分为两类:间苯二甲酸和非间苯二甲酸生产。近年来,国内“百菌清”、苯胺、间苯二甲胺、间甲基苯甲酸和香料生产能力迅速扩大,旺盛的需求使国内间二甲苯市场出现了供不应求的局面。


我国间二甲苯主要用于生产间苯二甲酸产品,间二甲苯的市场需求直接取决于间苯二甲酸市场,国际市场也影响国内间二甲苯的市场需求,间二甲苯除用于生产间苯二甲酸外,其他领域还主要有“百菌清”“甲霜灵”“避蚊胺”等,而这些产品主要以出口为主,因此,国际市场行情波动也影响到间二甲苯的市场,未来间二甲苯消费增长的主要驱动力包括:①间苯二甲酸需求量增长迅速,间苯二甲酸需求量的增加是未来间二甲苯需求量增加的一个重要的驱动力。我国间苯二甲酸总消费量中,不饱和聚酯约占50%,共聚树脂约占34% ,醇酸树脂约占12%,其他约占4%。2017年我国间苯二甲酸的总需求量约达到35万吨,其中不饱和聚酯树脂和共聚酯树脂仍将是最主要的2个消费领域。②除间苯二甲酸以外,间苯二甲腈之类的间二甲苯下游产品的出口将继续保持稳定增长,从而拉动间二甲苯的消费;其他各应用领域消费量也有所增长,但所占比例会有不同程度的下降。


3) 间二甲苯生产主要路线


目前国内间二甲苯主要生产路线包括C8芳烃异构化-液相吸附分离工艺和邻二甲苯异构化-气相吸附分离工艺等2种间二甲苯生产工艺。


芳烃异构化-液相吸附分离间二甲苯工艺


为了最大化生产间二甲苯,中国石化开发了芳烃异构化C8液相吸附分离工艺。该工艺由C8芳烃异构化单元和模拟移动床吸附分离单元两部分组成,包括配套的精馏系统,其中吸附分离单元采用中国石化开发的R-AS 芳烃吸附分离家族工艺技术之一的R-AS-间二甲苯工艺。R-AS-间二甲苯工艺与对二甲苯的吸附分离工艺类似,不同之处在于该工艺采用优先吸附间二甲苯的RAX-Ⅱ型吸附剂,以甲苯作为解吸剂,因此两种工艺的操作参数和配套的分馏系统也有所不同。


邻二甲苯异构化-多柱串联气相吸附分离工艺


邻二甲苯异构化-气相吸附分离工艺是以邻二甲苯为原料,经异构化反应生成包括间二甲苯在内的混合二甲苯以及轻重芳烃异构化反应产物依次经过脱轻芳烃塔、脱邻二甲苯塔和脱重芳烃塔进行分馏处理,从脱邻二甲苯塔塔顶取得的间二甲苯和对二甲苯混合物作为吸附单元进料,经气相吸附后分成包含对二甲苯和解吸剂的脱附液以及包含间二甲苯和解吸剂的吸余液,并从吸余液精馏塔塔底获得间二甲苯产品。从脱附液精馏塔塔底抽出的对二甲苯一部分作为吸附单元的置换剂,另一部分与从脱重芳烃塔塔顶抽出的邻二甲苯一起回到异构化单元重新转化,从脱附液精馏塔和吸余液精馏塔塔顶抽出的解吸剂甲苯则循环使用。


该工艺于1996年5月在江苏丹阳东联化工有限公司首次工业化成功应用,建成0.5万吨/年规模的间二甲苯生产装置,间二甲苯纯度大于99%,收率大于90%,是当时国内最先进的生产间二甲苯工艺,为企业创造了良好的经济效益。


责任编辑:刘文强

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